HDPE管的使用已有近半個(gè)世紀(jì)的歷史。最初是水管,后來(lái)發(fā)展到燃?xì)忸I(lǐng)域;最初使用低密度聚乙烯(LDPE),繼之是高密度聚乙烯(HDPE)和中密度聚乙烯(MDPE)。中、高密度聚乙烯較低密度聚乙烯增強(qiáng)了剛度和承壓能力,因此是聚乙烯壓力管的主異材料,到目前為止,已商業(yè)化的已有三代產(chǎn)品。
第一代HDPE管材級(jí)樹(shù)脂共聚單體含盤(pán)相當(dāng)?shù)?,為提高性能,不得不通過(guò)提高分子量來(lái)補(bǔ)償。該種類(lèi)型的第一個(gè)產(chǎn)品于50年代后期在歐洲由Hoechst公司首先商業(yè)化,密度約為0.95g/cm3。繼之,又出現(xiàn)了一些類(lèi)似的樹(shù)脂。由于人們認(rèn)識(shí)到由這些材料擠出的聚乙烯管道在進(jìn)行長(zhǎng)期靜液壓強(qiáng)度試驗(yàn)時(shí),可出現(xiàn)脆性破壞(20℃時(shí)約在100000h左右發(fā)生,80℃時(shí)約在10-100h左右發(fā)生)。因此開(kāi)始對(duì)該種類(lèi)型樹(shù)脂進(jìn)行改進(jìn),降低密度。自60年代后期70年代早期,絕大多數(shù)的聚乙烯管材料都是通過(guò)Ziegler法生產(chǎn)的,非常類(lèi)似。同時(shí),采用Phillps法也制造出了類(lèi)似的樹(shù)脂。
由于共聚單體含量仍然偏低,80℃時(shí)回歸曲線(xiàn)的拐點(diǎn)(脆性破壞發(fā)生點(diǎn))通常在幾百小時(shí)到幾千小時(shí)之間。按照后來(lái)ISO統(tǒng)一分類(lèi),這類(lèi)樹(shù)脂具有的所謂的PE 63級(jí)材料的性能,最小要求強(qiáng)度(MRS)通常為6.3MPa,因而通常認(rèn)為這類(lèi)樹(shù)脂是PE 63等級(jí)。第一代樹(shù)脂是高密度聚乙烯。
第二代樹(shù)脂即為目前的PE80材料,是在第一代樹(shù)脂基礎(chǔ)之上,提高了共聚單體含量考慮到20℃時(shí)長(zhǎng)期靜液壓強(qiáng)度(MRS)的要求,因而只能做到一定限度。實(shí)際上,密度下限位于0 .938g/cm3附近,但通過(guò)該方法已極大地改進(jìn)了HDPE管級(jí)樹(shù)脂耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂(ESCR)性能。因此同時(shí)可以稍微降低分子量,繼而提高了樹(shù)脂的流動(dòng)性,以利于加工。采用Ziegler法和Philips法均可生產(chǎn)該類(lèi)型樹(shù)脂。由于使用異丁烷的Philips的環(huán)式反應(yīng)器的造商,通常采用己烯作為共聚單體,因此改善ESCR的效果較Ziegler法更加成功。Ziegler法大多數(shù)情況下是采用丁烯做共聚單體。
第二代樹(shù)脂是MDPE或HDPE。它的主要缺點(diǎn)是如果進(jìn)一步提高ESCR性能,就會(huì)較大地?fù)p失材料的耐壓能力,從而降低使用該材料擠出管子的壓力等級(jí)。另一方面,如果想進(jìn)一步提高壓力等級(jí),則增大了20℃時(shí)在50年(要求壽命)前發(fā)生脆性破壞的可能性,很難實(shí)現(xiàn)。
第三代樹(shù)脂即為PE 100,出現(xiàn)在80年代末,最早由比利時(shí)Solvay公司生產(chǎn)。90年代,其他一些制造商紛紛推出了自己的PEI 00產(chǎn)品?,F(xiàn)在,已有多家制造商制造PE 100樹(shù)脂。PE100具有雙峰型分子量分布,共聚單體優(yōu)先位于較長(zhǎng)分子鏈上,這使得第三代HDPE管材樹(shù)脂具有較高的密度或剛度,20℃,50年的蠕變抵抗能力高;同時(shí)又保持了較好的ESCR性能。典型的PE 100材料是通過(guò)bimodal Ziegler法制造的,密度約為0. 950g/cm3左右,MI50.5-0 .15g/10min。
PE 100的出現(xiàn),為HDPE管道開(kāi)辟了更為廣闊的應(yīng)用空間,主要表現(xiàn)在可以達(dá)到更高的適用壓力,適用口徑擴(kuò)大,可以更好地采用各種高效的施工方法。
技術(shù)的進(jìn)步不斷為材料等級(jí)的提高提供可能性,已有PE112開(kāi)發(fā)成功的報(bào)道。
對(duì)于未加工改性的聚乙烯來(lái)說(shuō),有研究者認(rèn)為PE 140等級(jí)為理論極限。PE 125等級(jí)可通過(guò)交聯(lián)聚乙烯獲得;有試驗(yàn)研究表明,雙軸取向的HDPE管材可以達(dá)到PE 250等級(jí)。
前面所介紹ISO PE管材料分類(lèi)中的PE32、PE40通常是低密度聚乙烯或線(xiàn)性低密度聚乙烯,強(qiáng)度較低,因此一般采用這類(lèi)材料生產(chǎn)小口徑(110以下)的管材,通常用于灌溉或臨時(shí)性管線(xiàn)。
蘇公網(wǎng)安備32118202000560號(hào)